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個(gè)體經(jīng)營(yíng)(朱叔東)

貴金屬催化劑詳細(xì)介紹

發(fā)布時(shí)間:2019年08月23日

貴金屬催化劑已經(jīng)有很長(zhǎng)的歷史了,它的工業(yè)應(yīng)用可以追溯到19世紀(jì)的70年代,以鉑為催化劑的接觸法制造硫酸的工業(yè)。1913年,鉑網(wǎng)催化劑用于氨氧化制硝酸;1937年Ag/Al2O3催化劑用于乙烯氧化制環(huán)氧乙烷;1949年,Pt/Al2O3催化劑用于石油重整生產(chǎn)高品質(zhì)汽油;1959年,PdCl2-CuCl2催化劑用于乙烯氧化制乙醛;到上世紀(jì)60年代末,又出現(xiàn)了甲醇低壓羰基合成醋酸用銠絡(luò)合物催化劑。從上世紀(jì)70年代起,汽車排氣凈化用貴金屬催化劑(以鉑為主,輔以鈀、銠)大量推廣應(yīng)用,并很快發(fā)展為用量最大的貴金屬催化劑。


貴金屬催化劑的英文名稱是preciousmetalcatalyst,它主要是以鉑族金屬(PlatinumGroupMetal)為主的鉑(Pt)、鈀(Pd)、釕(Ru)、銠(Rh)、銥(Ir)、鋨(Os)等為催化活性組分的載體類非均相催化劑和鉑族金屬無(wú)機(jī)化合物或有機(jī)金屬配合物組成的各類均相催化劑。鉑族金屬由于其d電子軌道都未填滿,表面易吸附反應(yīng)物,且強(qiáng)度適中,利于形成中間“活性化合物”,具有較高的催化活性,同時(shí)還具有耐高溫、抗氧化、耐腐蝕等綜合優(yōu)良特性,成為最重要的催化劑材料。


按催化劑的主要活性金屬分類,常用的有:鉑催化劑、鈀催化劑和銠催化劑、釕催化劑等。貴金屬催化劑由于其無(wú)可替代的催化活性和選擇性,在石油、化工、醫(yī)藥、農(nóng)藥、食品、環(huán)保、能源、電子等領(lǐng)域中占有極其重要的地位。在石油和化學(xué)工業(yè)中的氫化還原、氧化脫氫、催化重整、氫化裂解、加氫脫硫、還原胺化、調(diào)聚、偶聯(lián)、歧化、擴(kuò)環(huán)、環(huán)化、羰基化、甲酰化、脫氯以及不對(duì)稱合成等反應(yīng)中,貴金屬均是優(yōu)良的催化劑。


貴金屬催化劑一種能改變化學(xué)反應(yīng)速度而本身又不參與反應(yīng)最終產(chǎn)物的貴金屬材料。幾乎所有的貴金屬都可用作催化劑,但常用的是鉑、鈀、銠、銀、釕等,其中尤以鉑、銠應(yīng)用最廣。它們的d電子軌道都未填滿,表面易吸附反應(yīng)物,且強(qiáng)度適中,利于形成中間“活性化合物”,具有較高的催化活性,同時(shí)還具有耐高溫、抗氧化、耐腐蝕等綜合優(yōu)良特性,成為最重要的催化劑材料。


貴金屬催化劑主要性能指標(biāo)


(1)活性。是衡量催化劑效能大小的標(biāo)準(zhǔn)。工業(yè)上通常以單位體積(或重量)催化劑在一定條件下,單位時(shí)間內(nèi)所得到的產(chǎn)品數(shù)量來(lái)表示。


(2)選擇性。是指催化劑作用的專一性,即在一定條件下,某一催化劑只對(duì)某一化學(xué)反應(yīng)起加速作用。選擇性通常以反應(yīng)后所得指望產(chǎn)物的克分子數(shù)與參加反應(yīng)的原料克分子數(shù)之比的百分?jǐn)?shù)表示。


(3)穩(wěn)定性。是指催化劑在使用過(guò)程中保持其活性及選擇性不變的能力,通常以使用壽命來(lái)表示。催化劑的良好性能不僅取決于活性金屬的固有特性(原子的電子結(jié)構(gòu)等),而且取決于其結(jié)晶構(gòu)造、粒子大小、比表面積、孔結(jié)構(gòu)及分散狀態(tài)等因素。此外,助催化劑及載體對(duì)催化劑的性能也有重要影響。


貴金屬催化劑一種能改變化學(xué)反應(yīng)速度而本身又不參與反應(yīng)最終產(chǎn)物的貴金屬材料。幾乎所有的貴金屬都可用作催化劑,但常用的是鉑、鈀、銠、銀、釕等,其中尤以鉑、銠應(yīng)用最廣。它們的d電子軌道都未填滿,表面易吸附反應(yīng)物,且強(qiáng)度適中,利于形成中間"活性化合物",具有較高的催化活性,同時(shí)還具有耐高溫、抗氧化、耐腐蝕等綜合優(yōu)良特性,成為最重要的催化劑材料。


金屬催化劑用于最早的工業(yè)應(yīng)用。此后貴金屬催化劑的寶貴應(yīng)用是無(wú)止境的。在1913年,Pt/Al2O3催化劑用于油重整以產(chǎn)生優(yōu)質(zhì)汽油。1959年,PdCl2用于生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)汽油。乙醇氧化乙醛的-CCl2催化劑;到本世紀(jì)60年代末期,已經(jīng)有低壓羰基甲醇合成了乙酸銠配合物催化劑。從1974年起,汽車尾氣凈化用貴金屬催化劑(鉑系,輔以鈀,銠)大量普及應(yīng)用,并迅速發(fā)展成為最大量的貴金屬催化劑。貴金屬催化劑的開(kāi)發(fā)應(yīng)用100多年(1875?1994年),其發(fā)展勢(shì)頭蓬勃。新品種,新方法的準(zhǔn)備,新應(yīng)用不斷出現(xiàn),基本理論也不斷完善。隨著科學(xué)技術(shù)的不斷進(jìn)步,貴金屬催化劑將在一些新的領(lǐng)域繼續(xù)發(fā)揮重要作用。當(dāng)然,由于稀貴的貴金屬,昂貴的人們不斷研究開(kāi)發(fā)非貴重金屬或低含量的貴金屬催化劑。


貴金屬催化劑關(guān)鍵績(jī)效指標(biāo)


(1)活性。是衡量催化劑性能標(biāo)準(zhǔn)的大小。通常以給定時(shí)間內(nèi)每單位體積(或重量)催化劑的產(chǎn)物數(shù)量表示。


(2)選擇性。指催化劑作用的特異性,即在某些條件下,催化劑只能用于加速化學(xué)反應(yīng)的作用。選擇性通常表示為反應(yīng)后所需產(chǎn)物的分子數(shù)的百分比和反應(yīng)中分子數(shù)的比例。


(3)穩(wěn)定性。指催化劑在使用過(guò)程中維持其活性和選擇性的能力,通常以使用壽命表示。催化劑的良好性能不僅取決于活性金屬(原子的電子結(jié)構(gòu)等)的固有性質(zhì),還取決于晶體結(jié)構(gòu),粒度,比表面積,孔結(jié)構(gòu)和分散狀態(tài)。此外,助催化劑和載體對(duì)催化劑的性能有重要影響。


類和應(yīng)用


根據(jù)催化反應(yīng)類別,貴金屬催化劑可分為均相催化和非均相催化兩種。用于均相催化的催化劑通常是可溶性化合物(鹽或絡(luò)合物),例如氯化鈀,氯化銠,乙酸鈀,羰基銠,三苯基膦羰基銠等。多相催化劑為不溶性固體,主要形式為金屬網(wǎng)和多孔無(wú)機(jī)載體負(fù)載金屬。金屬網(wǎng)催化劑(如鉑網(wǎng),銀網(wǎng))的應(yīng)用范圍有限,使用范圍有限。大多數(shù)非均相催化劑負(fù)載在載體金屬上,如Pt/A12O3,Pd/C,Ag/Al2O3,Rh/SiO2,Pt-Pd/Al2O3,Pt-Rh/Al2O3等。在整個(gè)催化反應(yīng)過(guò)程中,非均相催化反應(yīng)占80%?90%。根據(jù)載體的形狀,載體催化劑可以分為粒狀,球形,柱狀和蜂窩狀。根據(jù)主要的活性金屬催化劑分類,常用的有:銀催化劑,鉑催化劑,鈀催化劑和銠催化劑。貴金屬催化劑以其優(yōu)異的活性,選擇性和穩(wěn)定性廣泛用于氫化,脫氫,氧化,還原,異構(gòu)化,芳構(gòu)化,開(kāi)裂,合成等反應(yīng)。它們廣泛應(yīng)用于化工和石油煉制,石油化工,制藥,環(huán)保和新能源等領(lǐng)域發(fā)揮了非常重要的作用。


成分及制備方法


均相催化劑的組成相對(duì)簡(jiǎn)單,通常為某種化合物,并且用于非均相催化劑的負(fù)載催化劑的組成更復(fù)雜,并且通常由活性金屬組分,助催化劑和載體組成。助催化劑是少量添加到催化劑中的物質(zhì),其本身是無(wú)活性的或具有小的活性,但是改善了催化劑的性能。載體是催化劑活性組分的分散劑或載體。載體的主要作用是增加催化劑的有效表面并提供合適的孔結(jié)構(gòu)以確保足夠的機(jī)械強(qiáng)度和熱穩(wěn)定性。常用的催化劑載體有Al2O3,SiO2,多孔陶瓷,活性炭等。不同類型的催化劑具有不同的制備方法。用于均相催化的催化劑的制備主要通過(guò)化學(xué)方法獲得所需化合物和有機(jī)絡(luò)合物。首先通過(guò)與火熔融共混制備用于多相催化的非負(fù)載型催化劑(如Pt-Rh)。然后通過(guò)繪圖,從網(wǎng)絡(luò)編織。載體催化劑的制備更為復(fù)雜。通常,通過(guò)配料,成型和燒制將載體材料加工成一定形狀(例如球形,柱狀或蜂窩狀)。然后,通過(guò)浸漬法負(fù)載貴金屬活性成分和助催化劑。最后,通過(guò)焙燒減少。

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